速率理論(范迪姆特方程):渦流擴散項A,分子擴散項B/u,傳質阻力項Cu,范第姆特
荷蘭學者范第姆特(van Deemter)等吸收塔板理論中的一些概念,並進一步把色譜分配過程與分子擴散和氣液兩相中的傳質過程聯繫起來,建立了色譜過程的動力學理論,即速率理論。速率理論認為,單個組分分子在色譜柱內固定相和流動相間要發生千萬次轉移,加上分子擴散和運動途徑等因素,它在柱內的運動是高度不規則的,是隨機的,在柱中隨流動相前進的速率是不均一的。與偶然誤差造成的無限多次測定的結果呈常態分配相類似,無限多個隨機運動的組分粒子流經色譜柱所用的時間也是常態分配的。tR是其平均值,即組分分子的平均行為。
速率理論更重要的貢獻是提出了范第姆特方程式。它是在塔板理論的基礎上,引入影響板高的動力學因素而導出的。它表明了塔板高度(H)與載氣線速(u)以及影響H的三項因素之間的關係,其簡化式為
H=A+B/u+Cu (12-18)
式中A、B、C為常數:A項稱為渦流擴散項,B/u項稱為分子擴散項,Cu項稱為傳質項;u為載氣線速率,即一定時間裡載氣在色譜柱中的流動距離,單位為cm/s。由式中關係可見,當u一定時,只有當A、B、C較小時,H才能有較小值,才能獲得較高的柱效能;反之,色譜峰擴張,柱效能較低,所以A、B、C為影響峰擴張的三項因素。
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